北京时间2月21日03:45(荷兰当地时间20:45)，2006/07赛季欧洲冠军联赛1/8决赛一场在菲利浦球场展开争夺，最终埃因霍温主场1比0力克阿森纳，门德斯打入全场唯一入球，孙祥第65分钟替补出场，这是中国球员首度在欧冠赛事中亮相(点击观看孙祥欧冠首秀视频集锦)。

　　在赛后，亚足联专门撰文进行了报道，称孙祥是第一个在欧洲冠军联赛中登场亮相的中国人。

　　欧洲冠军联赛重燃战火，在第二阶段八分之一决赛首场较量中，中国球员孙祥效力的埃因霍温主场迎战强大的阿森纳，孙祥在下半场第66分钟替换科斯塔出场，成为第一名在欧洲冠军联赛中出场的中国球员。

　　在下半场第64分钟，埃因霍温球员科斯塔因为在同亨利的拼抢中受伤，孙祥开始在场边做热身运动。第66分钟，这位来自于中国的25岁左边后卫换下科斯塔，继续打左边后卫的位置，由此，孙祥也成为第一位出现在欧冠赛场上的中国球员。

　　最终埃因霍温在主场凭借门德斯下半场的世界波，1比0击败对手阿森纳，孙祥也迎来了自己欧冠联赛的首胜。

　　创造历史的孙祥在赛后说道：“我一点都没有紧张，我的每一堂训练课都像比赛一样，没有什么不同。这场比赛有一定难度，因为对手是强大的阿森纳，但最为重要的我们赢得了比赛的胜利。”

　　“我的妈妈在现场观看，刚刚和她通了话，她对我今天的表现很高兴。相信我的哥哥也一定在中国观看了这场比赛，还有其他很多人都在关注这场比赛，欧洲冠军联赛可以说是世界上最为重要的足球联赛，希望我在这里踢球会对于欧洲冠军联赛在中国的发展有一些帮助。”